锂离子电池对聚合物电解质的性能主要要求是离子电导率高,电化学性能和热性能稳定,机械性能柔韧,机械强度高。表征电解质性能的主要参数有离子电导率、电化学稳定窗口、锂离子迁移数等。
要提高聚合物电池电解质的离子电导率,可以通过提高聚合物的带电粒子数和带电粒子的迁移速度来实现。如锂盐LiCIO,LiBF4,LiN(CFaSOz)2,LiSCN,LiC凡COa等,由于离解能小,在介电常数高的聚合物中一般都具有较高的离子电导率。
在聚合物的介电常数不变的情况下,增加带电粒子迁移速度也可以提高聚合物的离子电导率。聚合物的离子电导率与锂盐的离解度及浓度、阴离子半径、溶剂的介电常数和粘度等因素有关。锂盐在电解质中离解成自由离子的数目越多,离子迁移越快,电导率越高,溶剂的介电常数越大,锂离子和阴离子之间的静电作用越小,自由离子数目也越多。但介电常数大的溶剂,粘度也大,反而会使离子迁移速度减慢。
对溶质而言,当锂盐浓度增大时,电导率增大,但电解质粘度也相应增大;另外,锂盐中的阴离子半径越大,晶格能越小,锂盐越容易离解,但粘度也相应增大。由于上述因素的相互作用,使得在特定的电解质中,电导率的极大值一般是锂盐浓度在1.1-1.2mol•I之间。因此可将一种介电常数大的溶剂与一种或几种粘度低的溶剂混合,通过调整各组分的配比(体积比),以获得聚合物锂离子电池导电率较高的电解质。
电导率的测量可以采用阻抗法。该方法是将待测的电解质膜置于两个惰性电极(如不锈钢电极)之间,测定电池的阻抗特性曲线,即用电解质膜的电导率表示。