由于卤化物的电子导电比氧化物差，为了提高功率，锂电池正极材料一般采用氧化物作为宿主结构。
氧化物宿主结构是带有密堆积的氧的点阵，可以是层状的，也可以像锰的尖晶石一样被束缚在三堆(3D)结构中。在锂电池充电时，锂可能很快嵌入在有很强键力的夹层中成为夹层化合物，也可能伴随有来自液体电解质的不利影响。
另一方面，在密堆积的氧阵中有很强的3D键在尖晶石中出现，对于嵌入的客体Li+而言，自由体积小，室温淌度不大，限制了I（最大）。
当离子和电子嵌入、脱嵌时，正极材料LiMO2结晶结构不发生变化的反应，称作均一固相反应(M-Co或Ni等)。
随着锂离子嵌入，电池电压将减小，出现S形电压曲线。
如果伴随离子的嵌入和脱嵌，氧化物的结构形态发生变化，则电池电压随活性物质的消耗而急剧减少，出现L形电压曲线.
锂离子电池正、负极都是均一固相反应，因此，具有良好的循环特性。过渡金属氧化物LiCoO2中低自旋配合物多，晶格体积小，在锂离子嵌入、脱嵌时，晶格膨胀收缩性小，结晶结构稳定，因此循环性能好。
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